Изучение гетерогенности строения полимеров, связанного с наличием областей размерами в десятки и сотни ангстрем с разной степенью упорядоченности молекул в них, способствовало выявлению различного типа элементов надмолекулярной структуры: сферолитов, фибрилл и др. Сферолитная текстура — основной способ кристаллизации в полимерах. Сферолиты являются сферически симметричными микроскопическими агрегатами радиально расположенных фибрилл.
Мельчайшие компоненты сферолитов, которые удалось индентифицировать, представляют собой либо микрофибриллы толщиной 100- 200 А, либо плоские ленты, тонкие листы. Одиночные кристаллы построены из пластин толщиной порядка 100 А. В некоторых случаях кристаллы носят фибриллярный характер или состоят из плоских тонких полос.
Установлено, что в полимерных системах развит полиморфизм, т. е. в одном виде смолы могут существовать различные структурные формы.
Наличие полиморфизма установлено в кристаллическом поливинилхлориде. Морфологические его формы охватывают складчатые и дискообразные образования, ромбы, треугольники, пачки.
Полиморфизм вторичных структурных образований свойственен также поликапролактаму, полипропилену, полиформальдегиду, политетрафторэтилену.
Размеры монокристаллов значительно меньше размеров молекул, из которых они состоят.
Молекулы полимеров имеют обычно длину порядка тысяч ангстрем, т. е. молекулы должны многократно складываться в монокристалле наподобие гармошки. Исследования показали, что молекулы полиэтилена и нейлона располагаются почти перпендикулярно к микрофибриллам, что можно объяснить лишь регулярной складчатой конфигурацией этих молекул.
Изучалась кристаллизация политетрафторэтилена, полученного осаждением на стекло небольших групп полимерных частиц из дисперсий. Предметные стекла с образцами нагревали в течение 2 ч при температуре 350° С, а затем охлаждали.